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含T-型二维液晶基元的液晶高分子配体的合成与表征(Ⅱ)

来源:中国气体设备网发布日期:2017-10-09

  含t型二维液晶基元的液晶高分子配体的合成与表征(rbookmark0张淑媛,张征,邓刚,郑世军,李自法周其凤bookmark1(郑州大学化学化工学院,河南郑州450052)(北京大学化学院高分子科学与工程系,北京100871)4-二羟基-44克氧基偶氮苯为单体,通过溶液缩聚反应,合成了一类新的含T型二居液晶基元的液晶高分子配体,它们的液晶行为用DSC偏光显微镜和X射线衍射进行了表征。发现高分子配体均为向列型热致液晶高分子,液晶态温度范围较宽液晶高分子配体的熔点(T)和液晶态的清亮点(T,)随分子中末端烷氧基增大呈规律性变化设计并合成新型结构的液晶高分子,己成为近年来高分子液晶中一个十分有趣的课题之一。将具有二维结构的液晶基元引入高分子链,合成含二维液晶基元的液晶高分子是一新的研究方向,这方面的研究工作己有一些报道对于含有配位原子的二维液晶基元的液晶高分子配体的研究甚少。笔者设计合成的含T型二维液晶基元的液晶高分子配体,一是分子中含有配位原子,能与金属生成液晶配合物,二是具有类似棒状液晶高分子的伸展链形态且分子间的相互作用力可望得到加强(有关这方面的研究工作将另文报道)因此研究这类液晶高分子配体对进一步了解液晶高分子结构与性能之间的关系及金属离子引入配体对液晶性能的影响是很有意义的MAX-3BX射线衍射仪,Cu靶,工作电压40kV,工作电流30mA,扫描速率5/min,扫描范围5~ GPCWaters201型仪,标样PS;Leitz热台偏光显微镜1.由Fig.1可见,在加热过程中均出现由固态进入液晶态的熔融峰,除4A外无液晶态进入各向同性态的清亮点峰。

  热台偏光显微镜和DSC测定的结果是一致的。

  室温下样品的双折射较弱,表明配体有一定的结晶性,随温度升高,样品熔融后进入液晶态,双折射逐渐增强,呈现出向列型的丝状和纹影织构Fig.2为4A和4E的液晶态图像。观察中还发现,液晶态的织构至样品发生弱的分解时都无变化,表明它们只有一种液晶相态;不同样品进入液晶态后的粘度不同,随分子中末端烷氧基增大,流动性明显增加,这反映出末端基大小对液晶高分子配体运动难易程度的影峋特别值得一提的是,出现末端不含取代基的4A也能产生液晶态,这对液晶态生成的机制与液晶态织构提供了一新的研宄课题配体的WAXD研宄表明,不同取代基的配体结晶性较差,4C和4E的结晶性较好,4B和4D次在室温下结晶程度不同,Fig. 4E粉