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高分子材料臭氧法接枝的研究

来源:中国气体设备网发布日期:2017-10-10

  OS家重点基础研究发展规划项R资助(G999064705)2.3与单体的接枝聚合在四颈瓶中加人臭氧化过的试样约50g,与不同单体在不同比例下,在氮气保护和搅拌等条件下进行接枝共聚。在反应过程中不断取样,每次取样。5g左右,加人OmL容量瓶,用水稀释至刻度。用水溶三溴化合物法测定不同反应时间下单体转化率。

  3结论与讨论3.1高分子臭氧氧化与过氧基的形成图I是几种高分子溶液过氧基浓度随臭氧化时间的关系这儿种高分子代表了不同左链及侧基的聚合物,臭氧化时过氧基形成的难易及其随时间的关系。由可知,不管主涟是醚链还是碳链,其过氧基浓度与臭氧化时间基本都呈线性关系比较图中的斜率可以看出,醚链聚合物的反应速率比碳链的要大,这可能是由于醚链上氧原子的存在(较强的吸电子能力),使得主链碳原子上的氢更易被臭氧氧化而形成过氧基。

  是硅橡胶膜表面过氧基浓度与臭氧化时间关系图。由可知:膜表面过氧基浓度随臭氧化时间的增加而增加,在前lOmin膜表面过氧基浓度急剧增加,在25min以后过氧基浓度变化趋于平缓要增加膜表面的接枝量,势必要使膜表面的活性点尽量多,所以接枝反应臭氧化时间应控制在30min左右。

  时间/h臭氧化时间//mn聚合物臭氧化反应时间-过氧基浓度关系图硅橡胶膜表面过氧基浓度-臭(反应温度25尤)氧化时间关系图是不同温度下PPO臭氧反应时间与过氧基浓度关系图。可以看出,温度越高,臭氧化反应速率越大。进一步的研究表明:在所研究的温度下,过氧基基本上是稳定的。

  3.2臭氧氧化后的接枝共聚硅橡胶臭氧化后与甲基丙烯酸接枝共聚。在相同的反应条件下,经不同的反应时间终止聚合,分别测定接枝率和吸湿率,得到接枝率-反应时间关系图、吸湿率-反应时间关系图(、)。可以看出,随反应时间的增加,甲基丙烯酸在硅膜上的接枝率及吸湿率均增大。其中吸湿率在刚开始时迅速增加,之后与接枝率相似呈线性增加。

  PPO不同温度下臭氧反应时间-过氧基浓度关系图硅橡胶一甲基丙烯酸(20.5%)接枝一反应时间关系图(臭氧化时间为30mm)固定反应时间、改变单体溶液浓度,可得到接枝率与单体浓度关系图。接枝率随甲基丙烯酸单体浓度的增大而增大。从这些实验现象可以看出:提高甲基丙烯酸的接枝量可以通过增加反应时间及增大单体浓度实现。

  甲基丙烯酸(20.5%)吸湿率一反应娃橡胺一甲基丙稀酸接枝一质量百分比关系图时间关系图(臭氧化时间为30min,反应时间为卟)(臭氧化时间为30min)4结论臭氧法对于高分子接枝的改性适用性很广,有可能发展成为高分子接枝的一个通用方法。

(完)

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